ChemCatChem研究報告 | 不飽和糖的催化自由基反應

較強碳-碳正離子的單牛奶是有機衍生器物里引人注目的里間體，這些反式牛奶可以并不能夠給予各種咪唑衍生器物以及對映體顯的高度結構上裂解成的非營養成分產品。例如，牛奶酮是最普遍和研究者最多的反式單牛奶家族，在制備 2-甘氨酸牛奶和復合寡牛奶里被普遍主要用途牛奶基裂解成劑，并且代表了衍生器物 C-咪唑的重要前體。反式單牛奶是衍生器物天然中間體和生器物活特質小分子的重要組成部分，即使是它們的衍生器物在藥器物無機裂解成學里也顯示造出非常大的發展前景——扎那米韋是一種唾液酸模擬器物，較強可用用藥流感的內內側正離子，是流感神經氨酸核糖體的眾所周知抑制劑，可能是最廣為人知的靶向聚牛奶的藥器物之一 。而反式營養成分的功能裂解成是衍生器物各種咪唑衍生器物、牛奶模擬器物和對映體顯小分子的有效原理。

碳碳正離子的無機裂解成學催裂解成該活特質研究者為反式單牛奶的制備透過了多種策略特質，其里，諸如親和暗羰基、內側羰基、亞胺和金屬在裂解成等轉裂解成已給與普遍運可用，羰基原理， 也接到廣大研究者機構社不會活動者的高度重視。這些原理上不會通過替換成親和暗碳里心和雜原子羰基來解決問題反式單牛奶正離子的結構上裂解成。盡管并不能夠給予密集結構上裂解成咪唑的途徑很多，但這些傳統意義原理上不會能夠無機裂解成學計量數量的硝酸劑/裂解劑和/或危險性和有毒的試劑，如羰基掀起劑和紫外線照射，因而受限了它們的適用范圍特質并沖擊開放特質。

繪出1：a) 本研究者課題涵蓋的不同反式單牛奶家族的骨架和 b) 它們可能的催裂解成該特質。

近年，羰基無機裂解成學在有機衍生器物里經歷了令人興奮和持續的復國。除此以外是，在暗裂解和和暗裂解運可用原先型技術和躍進的倡議下，裂解羰基原理也被視為為一種極富前景的有機小分子轉裂解成模式。這些策略特質并能在除此以外溫和的催裂解成該條件下都從地分解催裂解成該特質開殼里間體，從而消除傳統意義原理的局限特質，為持續特質的工藝鋪平道路，并透過在此之后衍生器物機不會。營養成分界也高度重視到這些裂解原理的發展前景，并且并未能造出現了在營養成分衍生器物里的運可用。在這篇研究者課題里，探討了反式牛奶裂解羰基功能裂解成的最原先進展，除此以外地突造出了這些裂解原理在催裂解成該發明和開放特質方面的優勢，當然，還指造出了局限特質，為進一步研究者提造出了在此之后方向。

高約期以來，UV條件下的羰基原理一直被可用烷牛奶的功能裂解成，但傳統意義原理上不會發揮作用嚴重沖擊、開放特質差的條件，這受限了它們的適用范圍特質。相反，裂解羰基原理作為更內側保的替代建議，依賴現代抑止策略特質，例如暗裂解和和暗裂解，借助裂解有機小分子或交替金屬在氫裂解成器物再加器物，來解決問題反式牛奶的功能裂解成：1）通過親和暗抑止以替換成親核試劑，或 2）通過并不能夠羰基親和暗羰基。這些裂解原理為衍生器物 2-甘氨酸咪唑和氨基牛奶透過了更持續特質的途徑。此外，裂解羰基原理也為在此之后催裂解成該特質透過了可能，比如制備 C-咪唑和全氟牛奶模擬器物，這些裂解成合器物在藥器物無機裂解成學里較強重要的代謝穩定特質和藥代動力學特特質。

本期為大家講解由威尼斯帕多瓦所大學的 Giulio Goti發表的關于 反式牛奶裂解羰基催裂解成該的近期發展——本研究者課題將探討除此以外開發新的可用牛奶酮、外牛奶和外烷功能裂解成的裂解羰基原理，重點講解它們為原先催裂解成該透過的機不會。在為衍生器物復雜營養成分透過原先途徑的同時，反式牛奶的裂解羰基轉裂解成消除了上不會沖擊獨創建議的受限，例如應可用無機裂解成學計量的硝酸劑/裂解劑以及危險性和有毒試劑；所寫還將探討這兩項據知的終究，為今后的社不會活動提造出在此之后方向，以促進該運可用的原先原理開發新和運可用。

所寫年初講解了關于反式牛奶的種類和催裂解成該活特質(繪出1)，然后系統地總結和探討了除此以外可用修飾反式單牛奶的裂解羰基原理發揮作用兩種主要策略特質：1)碳碳正離子的親和暗抑止可用親核試劑僅供和 2)并不能夠羰基羰基到 碳碳正離子。

繪出2：暗酸裂解牛奶酮1的抑止可用立體胺類衍生器物 2-甘氨酸牛奶 6。EY：eosin Y。

對抑止牛奶的親核羰基是營養成分衍生器物里的相對成熟的策略特質。除此以外是，替換成氧親核試劑可以時說是給予 2-甘氨酸咪唑的最有效途徑（2-甘氨酸咪唑是在許多天然中間體里發現的相關營養成分底座，上不會表現造出生器物活特質）。2-甘氨酸牛奶的特點是在 C2 處缺乏引入， 這使得他們的立體胺類組裝成為一個非常大的終究。盡管應可用有機裂解劑或交替金屬在再加器物的裂解牛奶基裂解成原理并未能成功開發新，但完全控制立體胺類和抑制不想要的副催裂解成該高約期以來仍解決問題。2018 年，Wang 和他的熟人發表社不會活動表明，裂解羰基原理可以為這一令人生畏的問題透過解決建議，他們開發新了一種可見暗抑止的暗抑止原理，可用將咪唑 1立體胺類轉裂解成為 2-甘氨酸咪唑 6(繪出2)。

繪出3：和暗裂解從牛奶酮 1立體胺類衍生器物 2-甘氨酸牛奶 6。DME: 1,2-二苯基硅烷。

Xiong、Ye 和熟人除此以外也通過基于和暗裂解羰基的原理(繪出3)完成了從牛奶酮里高效衍生器物 2-甘氨酸牛奶的社不會活動。在該衍生器物原理里，牛奶酮 1和醇 5兩者之間的牛奶基裂解成應可用遇到困難 裂解量的 3-溴丙腈作為硝酸裂解介質，在未能分隔的和暗解池里，碳和鉑和暗極分別作為陽極和電容器。在這些催裂解成該條件下，d-半乳酮和d-葡牛奶酮與多種牛奶基遺傳器物質催裂解成該分解較強專屬α-胺類的相應該二牛奶，而d-阿拉伯酮則顯示造出專屬β-胺類。Glycals 也可以有效地主要用途幾種天然中間體和藥器物牛奶基裂解成的遺傳器物質，如牛奶基裂解成鬼臼毒素 6e的放大衍生器物所示。除此以外，同一研究者小組報告了一種相關的可見暗促進牛奶基裂解成建議，該原理并能給定衍生器物高約達 20 聚體的寡牛奶，較強造出彩的生產量和胺類。

繪出4：和暗裂解從牛奶酮 1立體胺類衍生器物 2-甘氨酸牛奶 6。DME: 1,2-二苯基硅烷。

親和暗子羰基很容易替換成到烷核糖體的富和暗子正離子上。Xia 課題組除此以外利用這一策略特質有效地制備了 1,2-trans-2-amino-2-deoxyglycosides，這是許多低聚牛奶和牛奶綴合器物里普遍存在的成分，較強重要的生器物學作用。具體來時說，該原理應可用裂解 TEMPO 和 N -氟苯磺甲磺酸 (NFSI) 作為以氮為里心的羰基的來源，經過羰基羰基到牛奶酮 1上，然后用合適的受體 5進行牛奶基裂解成，給與較強優秀 β-胺類的氨基牛奶基裂解成中間體(繪出4)。

所寫表示盡管羰基催裂解成該較強非常大的發展前景，但可用精制核糖體的裂解羰基原理在不大程度上仍未能給與探索，這表明該研究者運可用是進一步發現原先催裂解成該的小山丘。事實上，迄今為止報告的大多數原理只高度重視未能引入牛奶的功能裂解成，而涉及其他一般來時說的烷的催裂解成該基本上不發達。此外，僅針對有限一般來時說的羰基器物種美聯社了涉及將開殼里間體并不能夠替換成到烷里的策略特質。因此，該運可用的今后進展可能不會彌補這些衍生器物反之亦然，從而并能與幾個羰基的催裂解成該殘基比如各種各樣的反式牛奶，以解決問題在此之后轉變。今后的努力還應該該針對并能超越殘基賦予的立體無機裂解成學比如時說的較強立體胺類的裂解羰基全過程的開發新。理想意味著，這些原先原理也適用范圍于未能受保護的反式牛奶，從而避免簡單的保護/去保護工序，這些工序上不會不會沖擊營養成分衍生器物里衍生器物路線的開放特質。只要可能會，今后的研究者原理還應該努力盡量減少裝飾品交替金屬在的應可用。因此所寫建議，在開發新在此之后暗裂解轉裂解成全過程里，應該優先應可用顯有機暗硝酸裂解裂解劑。

ChemCatChem 研究者課題

裂解運可用在提高無機裂解成學全過程的效率和開放特質方面展現著核心作用。 ChemCatChem 旨在發表最前沿裂解研究者：從有機衍生器物到再生能源和內側境運可用， ChemCatChem 涵蓋裂解科學的整個運可用，僅限于無機裂解成學和生器物裂解。我們致力與亞洲地區裂解界合作，為處于職業生涯各個下一階段的科學家透過贊成。

ChemCatChem 由歐洲各國無機裂解成學不會和德國裂解協不會合作造出版社。歐洲各國無機裂解成學不會是一個由來自 15 個歐洲各國國家的 16 個無機裂解成學學不會組成的協不會，代表著將近 75,000 名無機裂解成學家。由無機裂解成學家自營，并為無機裂解成學家服務——我們評估、造出版社和傳播來自亞洲地區的無機裂解成學研究者人員的卓越研究者機構社不會活動。

ChemCatChem 的研究者課題和時評欄目主要和大家分享裂解專家針對自己社不會活動的社不會活動的見解、近年的發展狀況、以及今后的發展趨勢，想要能給原先型裂解劑的的設計以及原先穎裂解理念的誕生透過一些指導和幫助。

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